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थर्मोडायनामिक्स और थर्मोकेमिस्ट्री

Aug 19, 2025

Overview

इस लेक्चर में थर्मोडायनामिक्स और थर्मोकेमिस्ट्री के बुनियादी सिद्धांत, उनके लॉज, सिस्टम, टाइप्स, इन्थाल्पी, और प्रमुख फार्मूलों को विस्तार से समझाया गया है।

थर्मोडायनामिक्स: परिचय व टर्म्स

  • थर्मोडायनामिक्स में ऊर्जा परिवर्तन (energy change) और उनके विभिन्न स्वरूपों का अध्ययन होता है।
  • सिस्टम: जिस पर अध्ययन कर रहे हैं; सराउंडिंग: सिस्टम के बाहर का हिस्सा।
  • सिस्टम और सराउंडिंग को अलग करने वाली दीवार को boundary या wall कहते हैं, जो real या imaginary हो सकती है।
  • डायाथर्मिक वॉल heat को पास करती है; अडियाबेटिक वॉल नहीं।
  • सिस्टम के प्रकार: ओपन (मास व एनर्जी एक्सचेंज), क्लोज़्ड (केवल एनर्जी एक्सचेंज), आइसोलेटेड (कोई एक्सचेंज नहीं)।
  • सिस्टम: होमोजीनियस (एक ही फेज), हेटरोजीनियस (अनेक फेज)।

थर्मोडायनामिक प्रॉपर्टीज व फंक्शन्स

  • एक्स्टेंसिव प्रॉपर्टी: मास पर निर्भर (जैसे: वॉल्यूम, एनर्जी)।
  • इंटेन्सिव प्रॉपर्टी: मास पर निर्भर नहीं (जैसे: टेम्परेचर, प्रेशर)।
  • एनी एक्स्टेंसिव प्रॉपर्टी/मास = इंटेन्सिव प्रॉपर्टी (जैसे: डेंसिटी)।
  • स्टेट फंक्शन केवल प्रारंभिक व अंतिम स्थिति पर निर्भर (जैसे: U, H, S, G); पाथ फंक्शन (जैसे: वर्क, हीट) रास्ते पर निर्भर।

फर्स्ट लॉ ऑफ थर्मोडायनामिक्स व उसके प्रोसेस

  • फर्स्ट लॉ: ऊर्जा नष्ट/प्रकट नहीं होती (ΔU = Q + W)।
  • वर्क डन बाय सिस्टम: नेगेटिव; ऑन सिस्टम: पॉजिटिव।
  • मुख्य प्रोसेस:
    • आइसोथर्मल (T कॉन्स्टेंट): ΔU=0, Q = -W।
    • आइसोकोरिक (V कॉन्स्टेंट): W = 0, ΔU = Q।
    • अडियाबेटिक (Q=0): ΔU = W।
    • आइसोबारिक (P कॉन्स्टेंट): ΔH = ΔU + PΔV।
  • सेंसिबल हीट (Q = mcΔT), लैटेंट हीट (Q = mL), मोलर हीट कैपेसिटी (Q = nCvΔT, Q = nCpΔT)।

थर्मोडायनामिक लॉज व फ़ंक्शन

  • जीरोथ लॉ: थर्मल इक्विलिब्रियम, टेम्परेचर बराबर।
  • फर्स्ट लॉ: एनर्जी कंजर्वेशन।
  • सेकंड लॉ: स्पॉन्टेनियस प्रोसेस में यूनिवर्स की एंट्रॉपी बढ़ती है (ΔS_total > 0)।
  • थर्ड लॉ: 0 Kelvin पर परफेक्ट क्रिस्टल की एंट्रॉपी 0 होती है।
  • गिब्स फ्री एनर्जी (G = H - TS), प्रोसेस स्पॉन्टेनियोटी: ΔG < 0 (स्पॉन्टेनियस), ΔG = 0 (इक्विलिब्रियम)।

हीट कैलकुलेशन व फॉर्मूले

  • वर्क डन (isothermal, reversible): W = -nRT ln(V2/V1)
  • अडियाबेटिक वर्क: W = (P2V2-P1V1)/(γ-1)
  • Cp - Cv = R (एक मोल के लिए), γ = Cp/Cv

थर्मोकेमिस्ट्री: एंथाल्पी व उसके टाइप्स

  • रिएक्शन की एंथाल्पी = प्रोडक्ट की एंथाल्पी - रिएक्टेंट की एंथाल्पी (except: combustion, bond dissociation)
  • फॉर्मेशन एंथाल्पी: 1 मोल कंपाउंड का उसके एलिमेंट्स की स्टैंडर्ड स्टेट से बनना।
  • कम्बशन एंथाल्पी: 1 मोल सब्सटेंस का excess O2 में जलना (हमेशा exothermic)।
  • एटमाइजेशन एंथाल्पी: 1 मोल एलिमेंट का गैसियस एटम में बदलना।
  • बॉन्ड डिसोसिएशन एंथाल्पी: गैसियस कंवलेंट बॉन्ड तोड़कर अलग-अलग एटम बनाना (endothermic)।
  • न्यूट्रलाइज़ेशन एंथाल्पी: strong acid + strong base, ΔH = -57.3 kJ/eqv; weak के केस में कम।

Key Terms & Definitions

  • सिस्टम — जिस हिस्से पर अध्ययन हो रहा है।
  • सराउंडिंग — सिस्टम के बाहर का वातावरण।
  • इन्थाल्पी (H) — हीट कन्टेंट, H = U + PV।
  • एंट्रॉपी (S) — मोलक्यूल्स के वितरण की रैंडमनेस का माप।
  • गिब्स फ्री एनर्जी (G) — प्रिडिक्ट करता है कि रीएक्शन स्वयं होगी या नहीं (G = H - TS)।
  • एक्स्टेंसिव प्रॉपर्टी — मास पर निर्भर (जैसे वॉल्यूम)।
  • इंटेन्सिव प्रॉपर्टी — मास पर निर्भर नहीं (जैसे टेम्परेचर)।

Action Items / Next Steps

  • लेक्चर के नोट्स रिवाइज करें।
  • NEET तथा NCERT के PYQs और क्वेश्चन्स हल करें।
  • NCERT थर्मोडायनामिक्स व थर्मोकेमिस्ट्री चैप्टर पढ़ें।
  • प्रमुख एंथाल्पी टाइप्स एवं उनके फॉर्मूले याद करें।